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Isso acontece porque, com os vidros fechados, o ar não consegue circular, ou seja, acabamos inspirando e expirando o mesmo ar sempre. Como quando expiramos, isto é, colocamos o ar para fora dos pulmões, também sai junto com o ar quente vapor de água, esse vapor se condensa e acaba se acumulando nos vidros do carro, embaçando o vidro.
Você pode fazer essa experiência inspirando bem próximo a um espelho, que é um tipo especial de vidro. Você perceberá um embaçamento rápido, que desaparece logo em seguida. Isso ocorre porque o espelho está em contato com o ar em um ambiente aberto. O vapor quante de água que fica sobre o espelho logo se evapora e o embaçamento sai.
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