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Não sei se entendi muito bem sua dúvida, mas a distribuição eletrônica é feita pela diagonal e não pelas linhas, então irá pegar as camadas 5, e até a 6s2 antes de chegar na 4f14
Veja o anexo
Começa-se pelo 1s2
Depois 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2
Perceba que já chegamos na camada 4, mas ainda não passamos pela 3d10
Então não seria pular camadas, é somente seguir a ordem da distribuição
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