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Não, as letras "s" de /sem/ e de /mais/ não representam o mesmo fonema.
O "s" de /sem/ representa o fonema /s/, que é reproduzido como um assobio (sssê).
Fonemas da palavra "sem":
/s/ /e~/ /i/
O "s" de /mais/ representa o fonema /sh/, que é reproduzido como um chiado. É como o CH da palavra chá. Também é semelhante ao som do X. Por isso, talvez muitas pessoas têm dúvidas em quando usar "x" e quando usar "s" em algumas palavras.
Fonemas da palavra "mais":
/m/ /a/ /i/ /sh/
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