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É aquela na qual o eletrólito é um composto iônico puro fundido. Para que ocorra a eletrólise, é necessário que os íons do eletrólito estejam livres. Como compostos iônicos possuem um alto ponto de fusão, eles estão em estado sólido na temperatura ambiente, logo, é preciso que haja um aquecimento do eletrólito, para que os íons fiquem, enfim, livres. O termo "ígneo" está relacionado com o fogo, por isso o nome.
Espero que eu tenha esclarecido as suas dúvidas, quaisquer problemas acerca da explicação pode me perguntar ;)
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