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O correto é Alemanha.
O til (~) é um sinal gráfico usado nas vogais A, E e O para indicar que o som da sílaba em questão será mais anasalado, isto é, o som da sílaba sairá predominantemente pelo nariz e não pela boca. Já o "nh" se trata de um dígrafo, ou seja, é o encontro de duas letras que juntas representam apenas um fonema.
A palavra "Alemanha" não possui acento, nem sinal gráfico. O "nh" da palavra já transmite um som anasalado para a sílaba "ma", o que exclui a necessidade de usar o til. Entretanto, como a sílaba "ma" é a sílaba tônica da palavra, o vocábulo "Alemanhã" também está incorreto.
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