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De forma geral faz três ligações utilizando os três elétrons desemparelhados de sua camada de valência . Porem o fosforo pode expandir sua camada de valência utilizando seus orbitais d vazios na sua camada de valência . Com isso ele desemparelha os elétrons do orbital s da camada de valência podendo fazer 5 ligações covalentes como na molécula do PCl5 (pentacloreto de fósforo)
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