Respostas
Resposta:
Este trabalho apresenta um proposta alternativa baseada na mecânica
estatística não-extensiva de Tsallis com o objetivo de descrever os desvios da
Lei de Arrhenius, frequentemente documentados na literatura,. No nosso
formalismo surge o parâmetro de deformação, d , o qual seu sinal fornece um
critério heurístico para classificar os desvios da lei de Arrhenius: (i) tunelamento
quântico através barreiras de potencial, ou (ii) fenômenos de difusão. Para (i),
onde considera-se casos sub-Arrhenius, nós apresentamos uma relação entre
o parâmetro de deformação e parâmetros de tunelamento, o qual fornece
condições para reformular e aplicar a Teoria do Estado de Transição baseada
na distribuição de Tsallis. Para (ii), onde considera-se casos super-Arrhenius, é
proposto que estes processos são controlados por transporte clássico de
partículas, podendo ser conectada, de forma qualitativa, com a teoria
termoestatística de Tsallis para sistemas finitos. Complementando os dois
casos, também são analisados sistemas cujo o desvio da lei de Arrhenius leva
a mudança da curvatura no plot de Arrhenius, e consequentemente a
dependência negativa da temperatura com a constante cinética. Para a
descrição desses sistemas, são apresentados aproximações fenomenológicos
capazes de ajustar com acurácia os dados experimentais e computar energia
de ativação com valores negativos.