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Biblioteca já é uma palavra coletiva, ele é o substantivo coletivo de livros
O coletivo é uma forma de representar um grupo de indivíduo ou seres, substantivos o geral, sem o uso de palavras no plural, apesar de poder-se usar palavras no plural para representar o coletivo de alguma coisa.
Um outro exemplo é a palavra "Penca" é uma palavra que designa um conjunto de bananas, que enquanto está na arvore se chama cacho, após ser retirada se torna penca. A banana é uma fonte muito importante de minerais como o potássio.
Não existe coletivo de biblioteca, mas ela pode ser falada no plural "bibliotecas" para indicar um conjunto de bibliotecas.
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