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A palavra "baronesa" se escreve com S porque, de acordo com a Nova Reforma Ortográfica, em todas as palavras que indicam um título de nobreza se agrega a letra "S".
Além dos títulos de nobreza, também se utiliza o "S" em palavras que designam certa condição social, nacionalidade ou profissão, como é o caso das palavras polonesa, burguesa, princesa, marquesa.
Entretanto, uma regra bastante útil de se lembrar é que a palavra irá ser de acordo com a palavra primitiva. Se a palavra primitiva tem S, a palavra derivada também terá. Se a palavra tiver Z no lugar, o substantivo derivado também terá.
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